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(2)從固化方法上選擇:有的制品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。 (3)從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環(huán)氧樹脂加入固化劑時起至不能使用時止的時間。要適用期長的,一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。 (4)從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產。 (5)從成本上選擇。 改性選擇 改性劑的作用是為了改善環(huán)氧樹脂的鞣性、抗剪、抗彎、抗沖、提高絕緣性能等。常用改性劑有: (1)聚硫橡膠:可提高沖擊強度和抗剝性能。 (2)聚酰胺樹脂:可改善脆性,提高粘接能力。 (3)聚乙烯醇叔丁醛:提高抗沖擊鞣性。 (4)丁腈橡膠類:提高抗沖擊鞣性。 (5)酚醛樹脂類:可改善耐溫及耐腐蝕性能。 (6)聚酯樹脂:提高抗沖擊鞣性。 (7)尿醛三聚氰胺樹脂:增加抗化學性能和強度。 (8)糠醛樹脂:改進靜彎曲性能,提高耐酸性能。 (9、乙烯樹脂:提高抗剝性和抗沖強度。 (10)異氰酸酯:降低潮氣滲透性和增加抗水性。 (11)硅樹脂:提高耐熱性。 聚硫橡膠等的用量可以在50-300%之間,需加固化劑;聚酰胺樹脂、酚醛樹脂用量一般為50-100%,聚酯樹脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化劑,也可以少量加些固化劑促使反應快些。 一般說來改性劑用量越多,柔性就愈大,但樹脂制品的熱變形溫度就相應下降。 為改善樹脂的柔性,也常用增韌劑如:鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯。 填料選擇 填料的作用是改善制品的一些性能,并改善樹脂固化時的散熱條件,用了填料也可以減少環(huán)氧樹脂的用量,降低成本。因用途不同可選用不同的填料。其大小最好小于100目,用量視用途而定。常用填料簡介如下: 填料名稱 作用 石棉纖維、玻璃纖維增加韌性、耐沖擊性 石英粉、瓷粉、鐵粉、水泥、金剛砂 提高硬度 氧化鋁、瓷粉 增加粘接力,增加機械強度 石棉粉、硅膠粉、高溫水泥 提高耐熱性 石棉粉、石英粉、石粉 降低收縮率 鋁粉、銅粉、鐵粉等金屬粉末 增加導熱、導電率 石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及潤滑性能 金剛砂及其它磨料 提高抗磨性能 云母粉、瓷粉、石英粉 增加絕緣性能 各種顏料、石墨 具有色彩 另外據(jù)資料報導適量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在樹脂中能在高熱度、壓力下保持粘接性。常州哪里回收酞青藍價格更高、②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發(fā)生了羥甲基分子內的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應,形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應,生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應,降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2.二步法工藝 二步法的反應原理: ①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,最終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應易因反應溫度高,溶解不均勻而產生很多副反應,因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產品。二步法的優(yōu)點是能獲得結構和組成相對穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物,各反應階段較易監(jiān)控,產品質量也較為穩(wěn)定。缺點是傳統(tǒng)的酚醛漿縮合物必須經酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發(fā)生反應,由此產生大量含酚廢水,對環(huán)境造成極大破壞,而且極耗工時。 一步法與二步法工藝孰是孰非的問題,長期以來一直是油墨制造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發(fā)成功,有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。2. 添加反應性稀釋劑; 3. 添加填充劑; 4. 添加特種熱固性或熱塑性樹脂; 5. 改良環(huán)氧樹脂本身。 生產應用編輯 生產情況 1.1 國內外環(huán)氧樹脂生產情況 中國環(huán)氧樹脂生產廠家有一百多家,但除了岳陽和無錫等少數(shù)幾家外,大都規(guī)模很小。 由于目前國內環(huán)氧樹脂廠大多規(guī)模小,牌號品種單一,設備落后,樹脂質量較低。 2010年開始全球范圍內環(huán)氧樹脂各主要應用市場的需求出現(xiàn)恢復性增長,2011-2013年美國和西歐的環(huán)氧樹脂需求量分別以3.2%和2.8%的速度增長,2014-2018年將繼續(xù)保持2%-3%的增長,而受益于中國市場的快速發(fā)展,全球環(huán)氧樹脂需求量將以4.5%左右的速度增長。 雖然全球的環(huán)氧樹脂業(yè)已進入成熟期,未來5年全球環(huán)氧樹脂行業(yè)復合增長率在4%-5%左右。但從國內市場看,2002-2013年國內環(huán)氧樹脂表觀消費量年復合增長率在10%以上,遠高于全球環(huán)氧樹脂行業(yè)的平均增長率。預計未來國內環(huán)氧樹脂行業(yè)仍能穩(wěn)定增長,一方面是全球產業(yè)轉移使得電子、船舶等下游行業(yè)都轉移到中國生產,拉動了對環(huán)氧樹脂的需求;另一方面,國內企業(yè)生產產品的質量在不斷提高,與國外企業(yè)相比逐漸具備比較優(yōu)勢。 在我國GDP繼續(xù)保持高增長的態(tài)勢下,未來幾年國內環(huán)氧樹脂需求量年復合增長率可達10%左右,2015年消費總量將達到150萬噸,占到全球環(huán)氧樹脂消費市場60%左右。 [2] 需求品種 2.1 國外環(huán)氧樹脂的品種牌號 世界上使用最廣泛的品種是雙酚A型環(huán)氧,其次是溴化雙酚A型和酚醛型環(huán)氧,其它品種生產使用量很小。 2.2 國內環(huán)氧樹脂消費品種牌號 國內實際生產的環(huán)氧樹脂只有雙酚A型的幾個牌號。據(jù)統(tǒng)計,1997年全國環(huán)氧樹脂需求量約為110kt,生產量約為30kt,進口量約為60kt。國內環(huán)氧的生產品種牌號很單一,主要為雙酚A型。 由于國產環(huán)氧品質較差,許多要求高的場合須進口國外高品質環(huán)氧,如高品質液體環(huán)氧、溴化環(huán)氧、酚醛環(huán)氧等。 2.3 環(huán)氧樹脂在各行業(yè)的分配 環(huán)氧樹脂主要用于涂料行業(yè)和電子行業(yè)。復合材料成型用環(huán)氧(主要應用于電子行業(yè)的印刷電路板)占四分之一。 市場前景 中國是全球最大也是最后一塊環(huán)氧樹脂市場處女地,中國環(huán)氧市場前景十分廣闊。 環(huán)氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。專家預測,2000年我國海洋涂料需4萬t,其中大部分是環(huán)氧防腐涂料。 容器制造業(yè)持續(xù)高速發(fā)展,罐頭涂料需要越來越多的環(huán)氧樹脂。每服百丸,溫酒下。(《摘元方》) (22)治癘風,皮膚瘙癢,須眉脫落,身面俱起紫泡:白松香不拘多少,于砂鍋內煎九次,每煎一次,露一宿,九次煎如沙者良,方可服,若服此藥,終生不可吃鹽,若犯必發(fā)。 性味歸經 【性味歸經】苦甘,溫。①《本經》:“味苦,溫?!雹凇秳e錄》:“甘,無毒?!雹邸端幮哉摗罚骸拔陡剩?。”④《本草正》:“味苦辛,溫?!比敫?、脾經。①《雷公炮制藥性解》:”入脾、肺二經。”②《得配本草》:“入手太陰、足陽明經。”③《本草求真》:“入肝、脾?!? 【功能主治】祛風燥濕,生肌止痛,適用于癰癤瘡瘍,濕疹,外傷出血,燒燙傷。 【用法用量】1~3錢,入丸散或浸酒服。外用適量,入膏藥或研末敷患處。 【異名】松脂、松膏、松肪(《本經》),松膠香(《劉涓子鬼遺方》),瀝青(《衛(wèi)生寶鑒》),白松香(《滇南本草》),松膠(《綱目》),黃香(《本草原始》),松脂香(《草木便方》)。 【來源】為松科植物馬尾松或其同屬植物樹干中取得的油樹脂,經蒸餾除去揮發(fā)油后的遺留物。植物形態(tài)參見"松節(jié)"條。 【采集】多在夏季采收,在松樹干上用刀挖成V字形或螺旋紋槽,使邊材部的油樹脂自傷口流出,收集后,加水蒸餾,使松節(jié)油餾出,剩下的殘渣,冷卻凝固后,即為松香。置陰涼干燥處,防火、防熱。 【藥材】松香為不規(guī)則半透明的塊狀,大小不等。表面黃色,常有一層黃白色的霜粉。常溫時質堅而脆,易碎,斷面光亮,似玻璃狀。有松節(jié)油臭氣,味苦。加熱則軟化,然后溶化,燃燒時產生棕色濃煙。以塊整齊、半透明、油性大、氣味濃厚者為佳。 產廣東、廣西、福建、湖南、江西、浙江、安徽等地。 【化學成分】油松和馬尾松的松香含松香酸酐及松香酸約80%,樹脂烴約5~6%,揮發(fā)油約0.5%及微量苦味物質。 【炮制】松香:置銅鍋中,用微火加熱融化,撈去雜質,傾入水中,候涼后取出,干燥。制松香:取蔥煎湯,加入松香粉,煮至松香完全融化,乘熱倒入冷水中,取出,陰干。(每松香100斤,用蔥10斤) ①陶弘景:"松脂,以?;抑蚓浦筌洠磧群袛?shù)十過,白滑則可用。" ②《本草圖經》:"松脂皆先煉治,其法用大釜加水,置甑,用白茅藉甑底,又加黃砂于茅上,厚寸許可矣。然后布松脂于上,炊以桑薪,湯減即添熱水,常令滿,候松脂盡入釜中,乃出之投于冷水。既凝又蒸,如此三過,其白如玉,然后入藥。" 【性味】苦甘,溫。 ①《本經》:"味苦,溫。
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